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聚焦造紙工業(yè)廢水處理工藝 四招能否解三難

2020-05-09  來自: 山東環(huán)科環(huán)保科技有限公司 瀏覽次數(shù):1489

說到工業(yè)廢水,其實(shí)很多人沒有清晰的概念,我們大多數(shù)人認(rèn)為工業(yè)廢水就是一些公司或者企業(yè)排出來的污水,嚴(yán)格意義上說這樣定義并不準(zhǔn)確。其中造紙廢水主要來自造紙工業(yè)生產(chǎn)中的制漿和抄紙兩個(gè)生產(chǎn)過程。制漿是把植物原料中的纖維分離出來,制成漿料,再經(jīng)漂白;抄紙是把漿料稀釋、成型、壓榨、烘干,制成紙張。這兩項(xiàng)工藝都排出大量廢水。



 造紙工業(yè)是世界6大工業(yè)污染源之一,占我國工業(yè)總廢水量的10%左右。造紙廢水主要為高濃度有機(jī)廢水,并含木素、殘堿、硫化物、氯化物等污染物。其特點(diǎn)是廢水量大,COD質(zhì)量濃度高,廢水中的纖維懸浮物多,而且含二價(jià)硫元素,色度高,有硫醇類惡臭氣味。

 

  在制漿(化學(xué)法)和造紙生產(chǎn)過程中主要產(chǎn)生三類廢水:黑(紅)液、中段廢水和紙機(jī)白水。黑(紅)液主要是蒸煮制漿廢水,中段水包括紙漿洗滌、篩選、漂白廢水,紙機(jī)白水為抄紙車間廢水。其中蒸煮廢水的環(huán)境污染嚴(yán)重,占整個(gè)造紙工業(yè)污染的90%。

 

  黑液的主要成分是木質(zhì)素、纖維素、半纖維素、單糖、有機(jī)酸及氫氧化鈉等,可以綜合回收其中的有用物質(zhì);中段廢水污染物復(fù)雜,含有較高濃度的木質(zhì)素、纖維素和樹脂酸鹽等較難生物降解的物質(zhì)成分,而且富含漂白階段產(chǎn)生有機(jī)氯化物,具有很深的顏色和很大的毒性,pH為9—11,懸浮物1000mg/l左右,COD600—2500mg/1;抄紙廢水,又稱“白水”,主要來自打漿、漿料的凈化篩選和造紙機(jī)濕部。廢水中的污染物主要包括懸浮固形物,如纖維、填料、涂料,以及溶解的木材成分、添加的濕強(qiáng)劑、防腐劑等。

 

  造紙工業(yè)廢水的危害

 

  造紙廢水危害很大,其中黑水是危害大的,它所含的污染物占到了造紙工業(yè)污染排放總量的90% 以上,由于黑水堿性大、顏色深、臭味重、泡沫多,并大量消耗水中溶解氧,嚴(yán)重地污染水源,給環(huán)境和人類健康帶來危害。而中段水對環(huán)境污染嚴(yán)重的是漂白過程中產(chǎn)生的含氯廢水,例如氯化漂白廢水、次氯酸鹽漂白廢水等。此外,漂白廢液中含有毒性極強(qiáng)的致癌物質(zhì)***,也對生態(tài)環(huán)境和人體健康造成影響。所以,我們應(yīng)當(dāng)選擇合適的處理工藝,對造紙廢水進(jìn)行合理的處理。

 

  造紙工業(yè)廢水的基本處理方法

 

  造紙廢水處理應(yīng)著重于提高循環(huán)用水率,減少用水量和廢水排放量,同時(shí)也應(yīng)積極探索各種可靠、經(jīng)濟(jì)和能夠充分利用廢水中有用資源的廢水處理方法。例如:浮選廢水處理法可回收白水中纖維性固體物質(zhì),回收率可達(dá)95%,澄清水可回用;燃燒廢水處理法可回收黑水中氫氧化鈉、硫化鈉、硫酸鈉以及同有機(jī)物結(jié)合的其他鈉鹽。中和廢水處理法調(diào)節(jié)廢水pH值;混凝沉淀或浮選法可去除廢水中懸浮固體;化學(xué)沉淀法可脫色;生物處理法可去除BOD,對牛皮紙廢水較有效;濕式氧化法處理亞硫酸紙漿廢水較為成功。此外,國內(nèi)外也有采用反滲透、超過濾、電滲析等造紙廢水處理方法。

 

  1)物理處理法

 

  ①吸附法

 

  吸附法是利用吸附劑巨大的比表面積,具有一定的吸附性能,對造紙廢水中有機(jī)物進(jìn)行分離,常用的吸附法有:黏土吸附法、粉煤灰吸附法、活性炭吸附法和水解吸附法。活性炭廣泛用于廢水處理中作為吸附劑以去除引起氣味的有機(jī)物。活性炭作為吸附劑的大優(yōu)點(diǎn)是能夠再生(達(dá)30次或更多次) ,而吸附容量卻不會有明顯的損失。

 

  ②絮凝法

 

  絮凝沉淀法是由絮凝劑形成的聚合產(chǎn)物,通過一系列作用,對水中懸浮、膠狀的大分子質(zhì)量污染物去除的方法。對于制漿造紙廢水的三級處理,此法已有廣泛應(yīng)用。在佳運(yùn)行條件下,用絮凝—電浮選連續(xù)處理造紙廢水,廢水的CODcr可從1416mg/L降至48.9mg/L。

 

  ③電滲析技術(shù)

 

  電滲析是一種以電位差為推動(dòng)力,利用離子交換膜的選擇透過性,從溶液中脫除或富集電解質(zhì)的膜分離操作。在外加直流電場作用下,利用膜的選擇透過性使黑液中陰、陽離子作定向遷徙,使木素在陽極析出,陰極區(qū)回收NaOH。電滲析與傳統(tǒng)堿回收系統(tǒng)相結(jié)合的生產(chǎn)流程,處理造紙稀黑液可以得到堿和木質(zhì)素。

 

  ④超聲波膜

 

  與其它膜電解技術(shù)相比,超聲波膜電解技術(shù)能明顯提高造紙廢水的回收處理效果。雖然膜電解技術(shù)是水處理中的一個(gè)常用技術(shù)。但是如果用來處理造紙廢水,則由于膜污染嚴(yán)重,無法達(dá)到實(shí)用的目的。而對于超聲波來說,由于它具有空化作用,保證了膜的正常使用和電解的順利進(jìn)行。又由于它具有攪拌作用,和其它膜電解技術(shù)比,有較好的實(shí)用性。

 

  2)化學(xué)氧化處理法

 

  ①水熱氧化法

 

  水熱氧化技術(shù)是一種非常有效的新型化學(xué)氧化技術(shù),它是在高溫高壓的操作條件下,在熱水箱中用空氣或氧氣以及其它氧化劑,將造紙廢水中的溶解態(tài)和懸浮態(tài)的有機(jī)物或者還原態(tài)無機(jī)物在熱水箱中氧化分解,水熱氧化技術(shù)的明顯特征就是反應(yīng)在熱水箱中進(jìn)行,所以能耗較高。

 

  ②光催化氧化

 

  由于TiO2 具有***、化學(xué)穩(wěn)定性好、光催化活性高等優(yōu)點(diǎn),已被廣泛應(yīng)用于各種有毒有害且生物難降解有機(jī)物的光催化降解過程。有研究表明,TiO2 光催化氧化可有效降解制漿廢水中的酚類有機(jī)物。另外,光催化氧化法對于造紙廢水中的***等有毒且難被生物降解的這類有機(jī)物,有很好的降解作用。光催化處理廢水,其方法簡單,占地面積小,又能避免傳統(tǒng)處理方法所帶來的二次污染問題,是一種很有發(fā)展前途的水處理技術(shù)。

 

  ③濕式氧化法

 

  濕式氧化法是在高溫(150—350℃)高壓(5—20MPa)下用氧氣或空氣作為氧化劑,氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無機(jī)物,使之生成二氧化碳和水的一種處理法。

 

  ④化學(xué)氧化法

 

  造紙廢水中有毒的、以及難以生物降解的物質(zhì)的存在影響了生物處理方法的處理效果,這時(shí)可以采用化學(xué)氧化的方法進(jìn)行處理 。化學(xué)氧化工藝泛指反應(yīng)過程中有大量氫氧自由基參與的化學(xué)氧化過程。對于造紙廢水而言,可采用非均相光催化氧化可以用太陽光作為反應(yīng)光源,且氧化劑成本低。

 

  該技術(shù)具有反應(yīng)速度快、處理效率高、對有毒污染物破壞***、無二次污染、適用范圍廣、易操作等優(yōu)點(diǎn),并被廣泛應(yīng)用于有毒難降解的工業(yè)廢水如制藥、精細(xì)化工、印染等有機(jī)廢水的處理中,已經(jīng)逐漸成為難降解廢水處理研究的熱點(diǎn)。

 

  ⑤電化學(xué)氧化法

 

  主要利用光、聲、電磁及其他***試劑催化氧化技術(shù)處理有機(jī)廢水,由于電極間電子的得失轉(zhuǎn)移,從而破壞污染物的組成。其優(yōu)點(diǎn)是:只發(fā)生在水中,且不須另加催化劑,避免了二次污染;可控制性強(qiáng);無選擇性;條件溫和;費(fèi)用低;兼有氣浮、絮凝、殺菌作用;廢水中的金屬離子可使正負(fù)極同時(shí)作用等,尤其是對于難于生化降解、對人類危害***的“三致”有機(jī)污染物,電化學(xué)氧化有效。

 

  3)生物處理法

 

  ①好氧生物處理法

 

  好氧生物處理法即在有氧條件下,借助好氧微生物(主要是好氧菌)的作用來降解污染物的方法。該方法根據(jù)好氧微生物在處理系統(tǒng)中所呈的狀態(tài)不同可分為活性污泥法生物膜法兩類。造紙廢水含大量有機(jī)物,可生化性好,用好氧生物處理造紙廢水一般可得到很好的效果。

 

  ②厭氧生物處理法

 

  厭氧生物處理是利用兼性***和專性***在無氧的條件下降解有機(jī)污染物的處理技術(shù)。在厭氧生物處理過程中,復(fù)雜的有機(jī)化合物被降解和轉(zhuǎn)化為簡單、穩(wěn)定的化合物,同時(shí)釋放能量,其中大部分能量以甲烷的形式出現(xiàn)。厭氧法適用于石灰草漿蒸煮廢液、堿法制漿廢水等。通常使用的厭氧處理裝置有厭氧流化床(AFB)、折流式厭氧反應(yīng)器(ABR)、***式厭氧污泥床(UASB)以及毛發(fā)載體生物膜裝置。

 

  造紙廢水的綜合處理

 

  1)厭氧一好氧組合處理法

 

  厭氧一好氧組合處理工藝能充分發(fā)揮厭氧微生物承擔(dān)高濃度、高負(fù)荷與回收有效能源的優(yōu)勢,同時(shí)也能利用好氧微生物生長速度快、處理水質(zhì)好的優(yōu)點(diǎn)。組合處理工藝運(yùn)行費(fèi)用省,剩余污泥量少,對于難降解的有機(jī)物有改性作用,可以提高廢水的可生化性,厭氧狀態(tài)能抑制絲狀菌的生長,防止污泥膨脹,特別適用于高濃度有機(jī)廢水的處理。

 

  2)以生物法為主、物化為輔的堿法草漿廢水綜合治理技術(shù)

 

  “以生物法為主、物化法為輔的綜合治理技術(shù)”首先采用物理法(過濾),其次采用生化法作為主要手段,大幅度削減黑液與中段水中的有機(jī)負(fù)荷,僅用物化法作為輔助手段,實(shí)現(xiàn)廢水的達(dá)標(biāo)排放或回用。

 

  3)兩相厭氧膜—生化系統(tǒng)

 

  采用傳統(tǒng)兩相厭氧工藝(BS)與膜分離技術(shù)相結(jié)合的系統(tǒng)MBS處理造紙黑液廢水,COD去除率平均可達(dá)73%。MBS系統(tǒng)具有更高的穩(wěn)定性。

 

  4)物化和生化結(jié)合法

 

  化學(xué)沉淀法、曝氣活性污泥、厭氧處理都可以用來處理造紙廢水,而且這些方法結(jié)合起來也是適用的。研究表明,采用SBR+物化法處理造紙中段水投資低、運(yùn)行費(fèi)用低,紙廠外排水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo),治理費(fèi)用在廠家可接受的范圍。



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