近年來(lái)，由于紡織印染工藝的快速發(fā)展及后整理技術(shù)的進(jìn)步，新型助劑等難生化降解的有機(jī)物被大量引入印染廢水。同時(shí)由于國(guó)1家“十三五”規(guī)劃對(duì)印染行業(yè)節(jié)水的要求，使污水廠最終排放水中難降解有機(jī)物濃度提高。目前常規(guī)采用的物化與生化相結(jié)合的處理工藝勉強(qiáng)可滿足舊標(biāo)準(zhǔn)的要求，直接排放出水CODCr基本能穩(wěn)定在100mg/L左右，但新標(biāo)準(zhǔn)表3要求直接排放出水CODCr穩(wěn)定在60mg/L以下，需要引進(jìn)新工藝對(duì)污染物進(jìn)一步處理。介紹了某公司印染廢水提標(biāo)改造工程，通過(guò)對(duì)二沉池出水進(jìn)行高1級(jí)催化氧化處理，提高二級(jí)出水的可生化性，再通過(guò)曝氣生物濾池(BAF)進(jìn)一步將有機(jī)物降解，從而達(dá)到新標(biāo)準(zhǔn)表3中CODCr的排放要求。

　　1、廢水來(lái)源

　　該企業(yè)印染廢水的來(lái)源主要有退漿廢水、煮煉廢水、漂白廢水、染色廢水、絲光廢水、印花廢水和洗水廢水。各類印染廢水所含污染物質(zhì)主要有天1然有機(jī)物質(zhì)(天1然纖維所含的蠟質(zhì)、膠質(zhì)、半纖維素、油脂等)及人工合成有機(jī)物質(zhì)(染料、助劑、漿料等)。該企業(yè)處理水量為24000m3/d，廢水處理后直接排放到環(huán)境中。企業(yè)產(chǎn)生的廢水水質(zhì)及《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB4287—2012)中對(duì)直接排放CODCr、BOD5及色度的限值如表1所示。

　　2、工程概況

　　2.1 污水廠提標(biāo)改造前狀況

　　污水廠現(xiàn)工藝流程見(jiàn)圖1。

　　污水廠處理系統(tǒng)處理量為24000m3/d，由2套處理量為12000m3/d的系統(tǒng)并聯(lián)組成。2套系統(tǒng)的工藝及尺寸相同，其中調(diào)節(jié)池尺寸為75.3m×26.3m×5.7m，采用攪拌機(jī)進(jìn)行水質(zhì)混合，混凝沉淀池尺寸為49.1m×7.7m×4.6m，水解酸化池的尺寸為49.1m×24.7m×6.0m，接觸氧化池的尺寸為49.1m×25.9m×5.75m，水解酸化池和接觸氧化池為2列并聯(lián)推流式反應(yīng)池，二沉池為并聯(lián)的2座輻流沉淀池，尺寸為D12m×6.8m。

　　污水廠提標(biāo)改造前采用傳統(tǒng)的物化+生化+物化的常規(guī)處理工藝，印染廢水中的懸浮物、膠體態(tài)有機(jī)污染物及大分子的染料可通過(guò)混凝沉淀去除一部分，一部分CODCr、SS及色度得到去除，減輕1生物處理負(fù)荷。難降解的有機(jī)物經(jīng)過(guò)水解酸化后生成小分子有機(jī)酸或有機(jī)醇，同時(shí)含偶氮鍵的染料分子在水解酸化的過(guò)程中發(fā)生偶氮鍵發(fā)色基團(tuán)的斷裂，之后出水進(jìn)入接觸氧化池，在好氧菌的作用下，大量有機(jī)物分子被快速氧化分解，CODCr得以大幅降低，向二沉池中通過(guò)投加藥劑控制出水懸浮物及總磷，最終出水CODCr可穩(wěn)定在90mg/L左右，出水指標(biāo)都可以控制在GB4287—2012中表1的要求。

　　常規(guī)工藝在一般情況下，只要保證較好的混凝沉淀分離效果，并有足夠的水解酸化和好氧反應(yīng)停留時(shí)間，出水CODCr基本可達(dá)到GB4287—2012中表1的要求，但與表3的要求還相差很遠(yuǎn)。

　　2.2 污水廠提標(biāo)改造后狀況

　　傳統(tǒng)的生物技術(shù)難以滿足新排放標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)CODCr的要求。高1級(jí)氧化、高1效生物法和活性炭吸附可用于難降解低濃度廢水的深度處理。Fenton反應(yīng)是成熟的深度處理方法與技術(shù)，但Fenton試劑pH調(diào)節(jié)范圍大，酸堿用量大，污泥產(chǎn)量高，在深度處理工程實(shí)踐中應(yīng)用價(jià)值有限;單獨(dú)使用臭氧氧化去除CODCr運(yùn)行成本高，臭氧不能承擔(dān)主要去除CODCr的任務(wù)，需要與其他工藝相結(jié)合。膜生物反應(yīng)器(MBR)是集高1效膜分離技術(shù)和微生物降解作用于一體的生化反應(yīng)系統(tǒng)，其通過(guò)膜的高1效截留分離功能提高反應(yīng)器中活性污泥的濃度，從而提高處理裝置的容積負(fù)荷，實(shí)現(xiàn)將難降解大分子有機(jī)物質(zhì)截留在反應(yīng)器中不斷反應(yīng)和降解的過(guò)程，但MBR能耗高，對(duì)印染廢水色度去除效果不佳;曝氣生物濾池(BAF)是在生物濾池和普通快濾池的基礎(chǔ)上通過(guò)強(qiáng)化人工曝氣而發(fā)展起來(lái)的高1效低耗污水處理技術(shù)，適用于處理低濃度、難降解有機(jī)廢水。目前越來(lái)越多的研究?jī)A向于采用高1級(jí)氧化與生化聯(lián)用技術(shù)處理生物難降解的工業(yè)廢水，先通過(guò)高1級(jí)氧化提高廢水可生化性，然后再用生物技術(shù)進(jìn)一步降解。

　　該企業(yè)對(duì)原系統(tǒng)二沉池出水進(jìn)行深度處理，選擇臭氧催化氧化對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，臭氧對(duì)印染廢水色度有很好的去除效果，同時(shí)可以將大分子物質(zhì)降解為相對(duì)質(zhì)量較小的物質(zhì)，使出水BOD5/CODCr提高，再經(jīng)過(guò)曝氣生物濾池過(guò)濾進(jìn)行深度處理。提標(biāo)改造后的工藝流程見(jiàn)圖2。

　　臭氧催化氧化接觸池的尺寸為27.5m×10.4m×8.0m，空床停留時(shí)間為90min，催化劑為重金屬燒結(jié)陶粒，粒徑為3~5mm，填料高度為1.5m。BAF尺寸為8.0m×8.0m×6.5m，均勻分布并列8格，濾料為普通陶粒，粒徑為3~5mm，填料高度為3.0m，接觸時(shí)間為90min，氣水比為4.7∶1。

　　3、結(jié)果與討論

　　3.1 污染物去除情況

　　污水廠提標(biāo)系統(tǒng)的處理水量、各段CODCr和色度的去除情況見(jiàn)圖3~圖5。

　　2015年3月至2015年6月，提標(biāo)系統(tǒng)處理水量在19150~26414m3/d，平均處理量為23381m3/d。提標(biāo)系統(tǒng)進(jìn)水CODCr為72.3~106.9mg/L，平均為87.3mg/L，臭氧接觸池出水CODCr為58.8~78.8mg/L，平均為68.9mg/L，BAF出水CODCr為33.4~48.6mg/L，平均為40.8mg/L，臭氧將大分子物質(zhì)降解成小分子物質(zhì)后，大部分污染物通過(guò)BAF生化作用去除;提標(biāo)系統(tǒng)進(jìn)水平均色度為30倍，經(jīng)過(guò)臭氧處理后色度平均為6倍，臭氧對(duì)色度的平均去除率為80%，這是因?yàn)榻?jīng)過(guò)臭氧高1級(jí)氧化后，芳香族化合物上的偶氮雙鍵顯色基團(tuán)被打斷。臭氧接觸池出水色度與最終出水色度相同。

　　由圖3~圖5可以看出，污水廠提標(biāo)出水在較大的CODCr和色度波動(dòng)的情況下，能夠穩(wěn)定保持出水CODCr在50mg/L以下，達(dá)到GB4287—2012中表3所要求的限制，出水色度穩(wěn)定在4~8倍。

　　3.2 臭氧投加濃度與CODCr和色度的去除率關(guān)系

　　在臭氧接觸氧化池中不同臭氧投加濃度的條件下，CODCr和色度的去除率情況見(jiàn)圖6。

　　由圖6可以看出，臭氧投加質(zhì)量濃度在18.4~38.8mg/L，此投加濃度區(qū)間內(nèi)的波動(dòng)對(duì)出水CODCr及色度影響不大，但當(dāng)臭氧投加質(zhì)量濃度超過(guò)30.0mg/L后，對(duì)提高色度及CODCr去除率沒(méi)有明顯效果，因此建議臭氧投加質(zhì)量濃度控制在18.4~30.0mg/L。

　　4、經(jīng)濟(jì)效益分析

　　污水廠提標(biāo)系統(tǒng)運(yùn)行成本主要為藥劑費(fèi)和電費(fèi)。藥劑費(fèi)來(lái)自液氧源費(fèi)用;電費(fèi)包括臭氧發(fā)生器電費(fèi)、臭氧接觸池及BAF曝氣風(fēng)機(jī)電費(fèi)、臭氧接觸池及BAF反洗風(fēng)機(jī)電費(fèi)。其中，液氧源價(jià)格為800元/t，電費(fèi)為0.67元/(kW·h)。在設(shè)計(jì)進(jìn)水CODCr分別為≤90、90~100、100~110mg/L條件下，將出水控制在50mg/L以下的運(yùn)行成本分別為0.63、0.64、0.66元/t。

　　以設(shè)計(jì)進(jìn)水CODCr90~100mg/L為例，臭氧投加質(zhì)量濃度平均約為25mg/L，其中藥劑費(fèi)為0.20元/m3，電費(fèi)成本見(jiàn)表2。

　　對(duì)于常規(guī)處理后的印染廢水(平均CODCr為100mg/L)，采用硅藻土與活性炭配比為3∶1的吸附劑進(jìn)行深度處理，投加質(zhì)量濃度為0.33g/L，CODCr和色度的去除率可分別達(dá)到48%和75%，出水CODCr為50mg/L左右，色度為20倍，噸水處理費(fèi)用為1.58元;對(duì)于經(jīng)過(guò)酸化水解處理后的印染廢水(平均CODCr500mg/L)，采用MBR法進(jìn)行深度處理，CODCr和色度的去除率可分別達(dá)到90%和100%，出水CODCr為50mg/L以下，噸水處理費(fèi)用為1.80元。在Fenton法深度處理印染廢水的研究中，將pH控制在4.0，七水合硫酸亞鐵投加質(zhì)量濃度為900mg/L，30%的H2O2投加量為1.5mL/L，在此條件下因藥劑產(chǎn)生的運(yùn)行成本達(dá)到2.5元/m3以上。本項(xiàng)目采用臭氧催化氧化與BAF聯(lián)合處理的工藝，運(yùn)行過(guò)程無(wú)二次污染，發(fā)揮了臭氧提高可生化性及BAF高1效處理低污染廢水的優(yōu)勢(shì)。其運(yùn)行成本明顯低于吸附工藝、MBR工藝及Fenton高1級(jí)氧化工藝。

　　5、結(jié)論

　　(1)采用臭氧催化氧化-BAF組合工藝可有效對(duì)印染廢水二級(jí)出水進(jìn)行深度處理，臭氧可去除污水中的部分CODCr，同時(shí)提高出水的可生化性，再經(jīng)BAF處理后CODCr可穩(wěn)定降到50mg/L以下。臭氧對(duì)色度有很好的去除效果，平均色度由30倍降低至6倍，經(jīng)過(guò)BAF后色度沒(méi)有變化。提標(biāo)系統(tǒng)出水CODCr和色度均可達(dá)到GB4287—2012中表3的標(biāo)準(zhǔn)。

　　(2)提標(biāo)系統(tǒng)臭氧投加質(zhì)量濃度建議為18.4~30.0mg/L，超過(guò)30.0mg/L后對(duì)提高色度及CODCr去除率沒(méi)有明顯效果。

　　(3)臭氧催化氧化-BAF組合工藝噸水運(yùn)行費(fèi)用主要為液氧源費(fèi)用和電費(fèi)，在滿足二級(jí)出水CODCr穩(wěn)定降低到50mg/L以下時(shí)，噸水運(yùn)行成本低于0.7元。